Montoni vecchia (o medioevale) è ricordata fin dal 771-772 d.c. in un atto di donazione alla chiesa Cattedrale di San Martino a Lucca. Le foreste di Montoni hanno rappresentato un serbatoio di carbone sin dall'epoca etrusca fino ad arrivare a qualche decennio orsono per alimentare gli altiforno delle ferriere di Follonica. Montoni nuovo o napoleonico ha lasciato sul territorio numerosi segni ancora oggi ben visibili. Nel 1806 fu ricostituito il principato di Piombino ed assegnato alla sorella di Napoleone. Montoni nuovo divenne un villaggio minerario per ospitarvi gli addetti alla miniera di allume. In quel periodo le pietre alluminose erano utilizzate per conciare pelli e colorare tessuti. Nel villaggio si aggiunsero poi anche gli agricoltori e i carbonai spersi nelle campagne e nei boschi tanto è vero che il borgo prese il nome di “Comune di Elisa”. In onore di Elisa venne costruito un palazzo che serviva come dimora estiva ed autunno (oggi caserma forestale) quando vi si recava per cure termali. Poco distante dal palazzo vi erano situate le terme di Elisa o “Bagno Reale”(alcuni ruderi visibili ancora oggi ). Per i bagni veniva usata acqua termo-solfurea come in altri luoghi della Val di Cornia che scaturiva ad una temperatura di circa 31 gradi. Un piccolo monumento eretto dal Comune di Elisa è ancora visibile a Montoni e consiste in una stele con piedistallo parallelepipedo su cui si innalza una piccola colonna con fregi e portante la scritta “Comune di Elisae – Montoni M.D.A.” che significa Montoni, Comune di Elisa, miniera di Allume. Sul Basamento ai quattro lati, oggi ne restano solo tre, si trova lo stemma della famiglia Baciocchi, lo stemma imperiale napoleonico e l'immagine scolpita di Elisa.